四重键

过渡金属（包括铼、钨、钼和铬）常可以形成稳定的四重键，而且四重键中涉及的配体也大多是π碱，而非π酸配体。

${\displaystyle {\ce {[Re2Cl8]^2-}}}$离子中${\displaystyle {\ce {Re-Re}}}$四重键。

水合乙酸铬(II)和乙酸钼(II)二聚体的结构。

四重键（英語：），或稱肆鍵，在有機化學中，是指用4對價電子在两个原子间的共價鍵。

四重键比常见的双键和叁键更加复杂。[1]

1844年，Eugène-Melchior Péligot第一个合成了含有四重键的化合物——${\displaystyle {\ce {Cr2(OAc)4(H2O)2}}}$（乙酸铬(II)）。但接下来的一个世纪内却没有人意识到其中成键的独特性。[2]

1964年，弗蘭克·阿爾伯特·科頓以${\displaystyle {\ce {K2[Re2Cl8]*2H2O}}}$的例子，首次提出了四重键的概念。[3]多數關於四重键的研究都是出於科頓和他的同事之手。

${\displaystyle {\ce {K2[Re2Cl8]*2H2O}}}$中${\displaystyle {\ce {Re-Re}}}$键长只有2.24Å。在分子轨道理论中，四重键以${\displaystyle \sigma ^{2}\pi ^{4}\delta ^{2}}$来描述，包括一个σ键、两个π键和一个δ键。

${\displaystyle {\ce {K4[Mo2Cl8]}}}$与上述的${\displaystyle {\ce {K2[Re2Cl8]}}}$是等电子体。[4]含钨四重键的例子则包括W₂(hpp)₄。

参见

• 键级
• 五重键
• 六重键

参考资料

1. To Boldly Pass the Metal-Metal Quadruple Bond Radius, U.; Breher, F. Angewandte Chemie International Edition 2006, Volume 45, Issue 19 , Pages 3006 - 3010 Abstract
2. Cotton, F. A.; Walton, R. A. “Multiple Bonds Between Metal Atoms” Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.
3. Kuznetsov, V. G.; Koz'min, P. A. "The structure of (pyH)HReCl4" Zhurnal Strukturnoi Khimii 1963, 4, 55-62.
4. Girolami, G. S.; Rauchfuss, T. B. and Angelici, R. J., "Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry," University Science Books: Mill Valley, CA, 1999.