Kowalski酯增碳反应

Kowalski酯增碳反应（Kowalski ester homologation），以美国化学家 Conrad J. Kowalski 的名字命名。

酯用锂化合物与二溴甲烷同系化为多一个碳的酯。[1][2]

Kowalski酯增碳

此反应与 Arndt-Eistert 合成类似，但更为安全。

反应机理

此反应的具体机理仍有争议。有人提出如下机理：

Kowalski酯增碳反应的可能机理

亦有认为，反应历程首先为锂化合物对酯羰基的加成，然后发生消除，生成二溴烯醇锂盐，再进行锂化，并发生α-消除得到烯基卡宾、发生烷基迁移，从而最后醇解，得酯。图

变体

• Smith 等 提高反应产率的改进法：[3]

• 改变反应第二步试剂，用于炔醇硅醚合成：[4]

• 从α-氨基酯合成β-氨基酯：[5]

参见

• Curtius重排反应
• 化学反应列表

参考资料

1. Conrad J. Kowalski, M. Serajul Haque, Kevin W. Fields. . J. Am. Chem. Soc. 1985, 107 (5): 1429–1430. doi:10.1021/ja00291a063.
2. Rajarathnam E. Reddy and Conrad J. Kowalski, "Ethyl 1-Naphthylacetate: Ester Homologation via Ynolate Anions 页面存档备份，存于", Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.426 (1998); Vol. 71, p.146 (1993).
3. Amos B. Smith, III, Sergey A. Kozmin, Christopher M. Adams, and Daniel V. Paone. . J. Am. Chem. Soc. 2000, 122 (20): 4984–4985. doi:10.1021/ja000430p.
4. Conrad J. Kowalski, G. Sankar. Lal, M. Serajul. Haque. . J. Am. Chem. Soc. 1986, 108 (22): 7127–7128. doi:10.1021/ja00282a061.
5. Diane Gray, Carmen Concellón, and Timothy Gallagher. . J. Org. Chem. 2004, 69 (14): 4849–4851. doi:10.1021/jo049562h.